Pixia講座
なにぶん適当にＣＧを描いていますので、あまり参考にならないかもしれませんが（汗）
まず第一歩として、肩肘張らずにＣＧを始めてみましょう！
塗りに重点を置いて説明していきます。やり方は本当に人それぞれですが、よく講座で紹介されているやり方をいくつか紹介しましょう。
http://homepage2.nifty.com/~maru_tacmi/：公式サイト。ここからPIXIAを手に入れてください。無料。
http://www.dreamcg.com/pixia/：PIXIAユーザーの交流サイトです。活発です。なかには神のような塗りをする方も。
＊＊＊＊講座
■主線ありのキャラクターＣＧを描く！
・乗算を使った最も簡単な方法
雑かつとにかく手早く済ませる手法です。コピックで色を塗っていく感覚に近いです。
スキャナ必須。タブレットも無いときついです。
・線画をマスクに抽出しパーツごとにレイヤ分けし、「重ねる」モードで塗っていく
少し事前に作業が必要ですが、
はみ出るのをあまり気にしないで描いていけます。
乗算を使う必要がないのもポイント。
・高解像度の線画を用意し塗りつぶす
絵を描く際少しコツが必要になってきます。スキャナ必須。
■主線なしのキャラクターＣＧを描く！
・ガチンコ塗り
理屈はいらねぇ！とにかく不透明で塗りつぶします。タブレット必須。
＊＊＊＊PIXIAの特徴
フリーのペイントツールの中ではアンチエイリアス処理が比較的綺麗です。
（設定でアンチ処理を高品質に設定すれば、遅くなりますがかなり綺麗に処理されます）
タブレットに対応していることや、安定していること、使いやすいインターフェースなどが利点です。
フォトショで普段塗っている方でも無理なく移行できると思います。軽いですし。
また、定番の強みとして、ユーザー数も多く、フィルタや講座、FAQが充実していることも利点です。
＊＊＊＊その他のペイントツール（情報古いかも）
Gimpは多機能ですが不安定なところがマイナス。
PictbearはよりWINDOWSのアプリケーションらしいインターフェースで使いやすいです。ただアンチ処理が無いor適当？大きなファイルを読み込むと重いです。
Lpaint、シンプルですがかなりいい感じです。ペイントツールの描画部門では最強か。
openCanvas、美麗な水彩でフリーウェアの最強候補だったんですが、シェアになっちゃいましたね。もう少し安かったら買ってたかも。
ペイント、ある意味最高です。よく使います。アンチ処理ないって？補間縮小かけるでしょ！
個人的にやばいと思ってるのは最近のJAVAお絵かき掲示板。なにこれ？レイヤもついてるしアンチもかかる。スタンドアロンのソフトで出せばいいのに。